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    阻燃劑的科學(xué)認(rèn)識與環(huán)保

    來源:米萬科技 發(fā)布日期:2021-6-22 10:39:07
      

    隨著高分子材料及電子消費產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用,火災(zāi)的發(fā)生率也在上升,其帶來的危害更是令人觸目驚心。高分子材料的阻燃性能變得越來越重要,阻燃劑在其中發(fā)揮著不可或缺的重要作用,未來阻燃劑的發(fā)展方向?qū)⑹歉咝А⒕G色和環(huán)保。


    阻燃劑如何發(fā)揮作用

      阻燃劑是用于提高分子材料抗燃性,通過提高分子材料著火點,或者降低材料燃燒速度,從而增加救援時間,挽救生命,減少損失。

      按結(jié)構(gòu)阻分,燃劑可分為大分子聚合型和小分子類阻燃劑;按照使用方法,可分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑;按照材料內(nèi)是否含有鹵素,可分為鹵素阻燃劑和無鹵阻燃劑。而添加型阻燃劑多用于熱塑性高分子材料,與材料中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只以物理方式存在于高分子材料中。而反應(yīng)型阻燃劑則多用于熱固性高分子材料,參與合成高分子材料的化學(xué)反應(yīng),成為高分子材料的結(jié)構(gòu)單元。

      高分子材料遇到明火點燃后,會發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),釋放大量的羥基。由于羥基非?;顫姡着c其他物質(zhì)結(jié)合,結(jié)合后生成水和其他的有機(jī)物。其他的有機(jī)物和氧氣進(jìn)一步結(jié)合發(fā)生分解反應(yīng),形成新的有機(jī)物。在這一系列循環(huán)反應(yīng)中,燃燒一直持續(xù)。

      在這一過程中,阻燃劑又是如何發(fā)揮作用的?根據(jù)燃燒的三大要素——可燃物、助燃物和火源,阻燃劑的阻燃原理可概括為:

    1.通過吸收熱量達(dá)到阻燃,例如無機(jī)阻燃劑氫氧化鋁高溫分解,放出結(jié)晶水,結(jié)晶水蒸發(fā)為水蒸氣。此過程會吸收大量的熱,降低材料表面的溫度,進(jìn)行阻燃。

     2.通過產(chǎn)生不燃?xì)怏w稀釋氧氣,減緩燃燒速度,如氫氧化鋁阻燃劑,產(chǎn)生的水蒸氣能降低材料周圍氧氣的濃度,抑制火勢的蔓延。

    3.在材料表面形成密實的覆蓋層,隔絕材料與氧氣的接觸,例如磷系阻燃劑,在高溫條件下會變成結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層包裹住材料,阻止繼續(xù)燃燒。

    4.捕捉參與燃燒反應(yīng)的自由基,抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),例如溴阻燃劑,高溫條件下,高分子材料受熱分解時,溴阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時進(jìn)入到氣相燃燒區(qū),捕捉氣相燃燒區(qū)中的自由基,抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而阻止火焰?zhèn)鞑ァ?


    阻燃劑有哪些種類

      按照大類分,阻燃劑可分為鹵化阻燃劑和無鹵阻燃劑。字面上看,二者最大的區(qū)別是前者含有鹵素,而后者不含鹵素。然而,無鹵并非絕對的不含鹵素,而是根據(jù)其含量的多少來定義的。無鹵的定義是溴氯小于900ppm,溴氯總含量小于1500ppm。鹵化阻燃劑主要指溴化阻燃劑和氯化阻燃劑,其中,溴化阻燃劑是目前使用最多、應(yīng)用最廣的阻燃劑。

      在日常生活、交通運輸領(lǐng)域,幾乎大多數(shù)阻燃材料都含鹵素,鹵化阻燃劑具有添加量少,阻燃效果顯著、價格低廉的特點。在添加阻燃劑中,鹵素元素與高分子材料具有良好的相容性,對材料本身的物化性質(zhì)不會造成影響。

      但與此同時,我們也不能忽略個別溴化阻燃劑,如六溴環(huán)十二烷,在燃燒過程中會釋放大量的煙以及毒性氣體,給滅火、逃離和恢復(fù)工作帶來困難。

      在鹵化阻燃劑面臨諸多爭議時,我們需了解下列事實:

      ①溴系阻燃劑在全球范圍仍廣泛使用,且歐盟和許多國家授權(quán)清單和候選清單上只有包含六溴環(huán)十二烷在內(nèi)的2-3種鹵化阻燃劑,而目前的溴化阻燃劑多達(dá)70多種;

     ?、诮^大多數(shù)溴系阻燃劑經(jīng)過嚴(yán)格評估證明對人體及環(huán)境無害,且有一些溴化阻燃劑如四溴雙酚A的毒性比食鹽還低;

     ?、墼谡_操作條件下,溴系阻燃劑的使用和回收利用過程不會對外界產(chǎn)生新的危害氣體,且可回收性優(yōu)于其他阻燃體系;

      ④溴系阻燃劑具有廣泛適用性,幾乎適用于所有需要阻燃的材料,從未停止過對溴系阻燃劑的研究和應(yīng)用。

      無鹵阻燃劑包括磷系阻燃劑、膨脹阻燃劑、無機(jī)阻燃劑、含硅阻燃劑和生物基阻燃劑。無鹵阻燃劑大多含有磷元素和氮元素,主要分為

      磷系阻燃劑

      磷系阻燃劑分無機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑,對磷系阻燃劑改性和復(fù)配阻燃是其工作的重點。磷系阻燃劑主要在火災(zāi)初期材料分解階段起作用,形成保護(hù)膜,隔絕外界的熱和空氣。

      膨脹阻燃劑

      膨脹型阻燃劑能有效保護(hù)長時間暴露在火焰中的材料。

      無機(jī)阻燃劑

      無機(jī)阻燃劑具有良好的熱穩(wěn)定性、阻燃、不揮發(fā)、不產(chǎn)生腐蝕性氣體、發(fā)煙量小等特點,是低鹵無鹵阻燃體系的主要原料。

      含硅阻燃劑

      含硅阻燃劑中,Si–O–Si結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,且在燃燒時具有低毒性、防滴落、促進(jìn)成炭及抑煙性的特點。

      生物基阻燃劑

      生物基阻燃劑雖然只處于研究的初級階段,但基于其價格低廉、無毒、資源廣的優(yōu)勢,逐漸成為人們關(guān)注和研究的熱點。

      無鹵阻燃劑種類多,但其面臨一個共同的問題——難以達(dá)到良好的阻燃效果,且對材料的力學(xué)以及加工性能有影響。所以,鹵化阻燃劑和無鹵阻燃劑各有其優(yōu)缺點,人們在選用阻燃劑時,應(yīng)全面考慮被阻燃基材的結(jié)構(gòu)、使用環(huán)境以及回收利用等方面。

    科學(xué)認(rèn)識阻燃劑的環(huán)保性

      近幾年,無鹵阻燃劑越來越受到熱捧。很長一段時間甚至現(xiàn)在,“鹵素阻燃劑是有毒有害的,無鹵阻燃劑是環(huán)保的,是未來阻燃劑的發(fā)展方向”的錯誤觀點深入人心。阻燃劑“無鹵化=環(huán)保”的觀點靡然成風(fēng)。

      探其淵藪,其一,個別阻燃劑出現(xiàn)不良影響后,人們以偏概全,把這種不良影響擴(kuò)大至整個鹵化阻燃劑;其二,對個別研究成果曲解和斷章取義;其三,由于檢測化合物結(jié)構(gòu)的難度超過檢測元素的難度,人們?yōu)榱吮憬葜粰z測化合物是否含鹵素來評判;其四,被一些以營利為目的的個人、企業(yè)和研究所利用,宣揚鹵素有害無鹵就是環(huán)保,強(qiáng)迫下游廠家放棄使用所有含鹵阻燃劑,以此進(jìn)行藍(lán)海營銷等。事實上,按照國際通用的化學(xué)品分類和標(biāo)簽制度,在所有70多種商品化溴系阻燃劑中,只有TBBA(四溴雙酚A)和HBCD(六溴環(huán)十二烷)兩種產(chǎn)品被明確定義為有毒有害。而一些無鹵阻燃劑如絕大多數(shù)磷酸酯和部分磷酸鹽、次磷酸鹽本身帶有環(huán)境有害物質(zhì)標(biāo)簽。因此,以含有某種化學(xué)元素來判斷是否環(huán)境友好是沒有任何科學(xué)依據(jù)的!

      沒有任何法規(guī)對整個鹵素家族提出限制,或者豁免、支持無鹵。片面強(qiáng)調(diào)無鹵化只會給社會帶來諸多危害:一是它使得概念混淆,誤導(dǎo)了社會公眾;二是破壞以科學(xué)為基礎(chǔ)的化學(xué)品評估和管理體系,誤導(dǎo)監(jiān)管部門采取片面的政策措施;三是強(qiáng)迫廠商采用不成熟的無鹵替代產(chǎn)品,或者降低阻燃水平,從而放大火災(zāi)風(fēng)險,威脅生命和財產(chǎn)安全;四是增加不必要的檢驗和檢測,增加廠家成本,并最終增加消費者的負(fù)擔(dān);五是打破原有的助劑供應(yīng)市場格局,使得助劑供應(yīng)商數(shù)量減少,供應(yīng)集中,增大壟斷的風(fēng)險;六是拉大國內(nèi)電子產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)和國際一流制造商之間的差距,削弱了國產(chǎn)品牌的競爭力。

      阻燃劑行業(yè)應(yīng)該百花齊放,不同阻燃劑有不同適用領(lǐng)域,應(yīng)該在符合監(jiān)管法規(guī)的框架下由市場去選擇,而不是只因個別問題就片面倡導(dǎo)強(qiáng)調(diào)無鹵化。

      誠然,追求環(huán)保是阻燃劑得以可持續(xù)發(fā)展的必要條件,但是也不能過于偏激,必須得先搞清楚環(huán)保的本質(zhì)。環(huán)保即環(huán)境友好,阻燃劑作為一種化學(xué)品,達(dá)到環(huán)境友好需要滿足3個條件。第一,從化學(xué)結(jié)構(gòu)本身上看,它應(yīng)該達(dá)到兩種屬性:環(huán)境非PBT和人體無毒無害。具體來說,環(huán)境非PBT指的是化學(xué)品在持久性污染、生物累積性、遷移性和生態(tài)毒性方面影響小,并且對人體無毒、對人體健康無影響。第二,整個生命周期內(nèi)對環(huán)境的影響小,主要表現(xiàn)在從產(chǎn)品的生產(chǎn)、制造、運輸、使用到廢棄的整個過程中碳足跡低、環(huán)境釋放小、綜合能耗低,并且要對過程中的廢棄物進(jìn)行合適的處理,最好可以回收利用。第三,產(chǎn)品具備必要的物理化學(xué)性能,能夠達(dá)到使用性能,物盡其用,且滿足相關(guān)法規(guī)的監(jiān)管要求。當(dāng)阻燃劑滿足這3個條件時,它才符合綠色化學(xué)原則,才能找到未來的環(huán)境友好發(fā)展方向。

      眾所周知,就產(chǎn)品本身而言,化學(xué)品只有進(jìn)入生物體才能產(chǎn)生相應(yīng)的危害。而高分子化合物,由于分子體積太大很難穿透生物細(xì)胞膜而參與體循環(huán)及新陳代謝,因而不太會產(chǎn)生生物累積性。所以大分子聚合型阻燃劑是綠色發(fā)展方向之一。從傳統(tǒng)的高分子溴系阻燃劑、高分子磷系阻燃劑等,再到如今新型的有機(jī)硅系阻燃劑、聚合型氮-磷系阻燃劑等,都是對阻燃劑環(huán)境友好方向的探索與追求。

      綜上所述,對于阻燃劑的認(rèn)識,我們必須抱著科學(xué)、理性的態(tài)度,切不可道聽途說。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),減少對人們身體健康危害已經(jīng)越來越引起人們的重視,阻燃劑向環(huán)保友好方向發(fā)展勢必是未來的趨勢。


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